Synthesen und Reaktionsfähigkeit von 2.5-Endoxi- und 2.5-Endimino-1.4-Dithianen

Bei unseren zahlreichen durch das Landesamt für Forschung beim Ministerpräsidenten des Landes Nordrhein-Westfalen finanziell unterstützten Arbeiten über "Synthesen mit Ketonen, Schwefel und Ammoniak bzw. Aminen und chemisches Verhalten der Reaktions­ produkte" erhielten wir bei der Hydrolyse von Thiazolinen-3 mit Mineralsäuren zur Herstellung voncL-Mercaptoketonen, als Neben­ produkte in mehr oder minder großen Mengen 2. 5-Endoxy-l. 4-di­ thiane bzw. bei der Hydrolyse mit Hilfe von Essigsäure 2. 5-En­ dimino-l. 4-dithiane. Ober das Reaktionsverhalten dieser nomsehr wenig bekannten und bearbeiteten Gruppe heterocyclischer Schwefel-Sauerstoff- bzw. Schwefel-Stickstoff-Verbindungen, die mittlerweile durch unsere Arbeiten einfach und mit guten Ausbeuten zugänglich geworden sind, wußte man bisher fast nichts. Vorliegender Bericht gibt erstmals einen Einblick, insbesondere in das Reaktionsverhalten der Endiminodithiane. Meinen Mitarbeitern, die an Teilgebieten dieses Themas mitgear­ beitet haben, danke ich für die fleißige und begeistert gelei­ stete Arbeit. Wir alle danken dem Landesamt für Forschung beim Ministerpräsidenten des Landes Nordrhein-Westfalen und dem Mi­ nister für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-West­ falen für die dauernd gewährte Unterstützung unserer Arbeiten. INHALTSVERZEICHNIS Seite Einleitung 1 Allgemeiner Teil 6 Herstellung und Reaktionen der 2. 5-Endoxy-l. 4-dithiane 6 Die Wasserabspaltung aus 2. 5-Dihydroxy-l. 4-dithianen. 8 Obergang von dimeren~-Mercaptoketinen in 2. 5-Endoxy­ dithiane Darstellung von 2. 5-Endoxy-l. 4-dithianen 11 2. 5-Endoxy-l. 4-dithiane durch Erhitzen von ~-Mercapto- 11 ketonen 2. 5-Endoxy-l. 4-dithiane durch Einwirkung von Säuren auf 11 J, -Mercaptoketone 2. 5-Endoxy-l. 4-dithiane durch saure Hydrolyse von Thia- 14 zolinen-3 Oxidation von 2. 5-Endoxy-l. 4-dithianen 16 Umsetzungsversuche der Endoxydithiane bzw. deren Disul- 16 fone mit Ammoniak bzw.